Gobernador López tiene su origen en la antigua “Picada López”. El 30 de septiembre de 1938, mediante el decreto N° 13.603, el Presidente de la Nación dispuso que el lugar pasara a denominarse “Gobernador Gregorio López”, en homenaje al general Gregorio López, quien fue en dos oportunidades gobernador del Territorio de Misiones y también del Chaco.
El 20 de junio de 1945, por disposición del entonces gobernador del Territorio Nacional de Misiones, Eduardo N. Otaño, se conformó la Primera Comisión de Fomento. Tras la provincialización de Misiones en 1957, dicha comisión fue intervenida y transformada en Municipalidad.
En 1965 el municipio obtuvo el servicio de energía eléctrica gracias a las gestiones de los vecinos. La inauguración, prevista inicialmente para el 20 de agosto, debió postergarse al 28 de agosto debido a un hecho meteorológico excepcional: una nevada histórica que cubrió al pueblo con aproximadamente 20 cm de nieve, siendo la única registrada en la localidad.
Gobernador López pertenece al departamento Leandro N. Alem y se encuentra a 96 kilómetros de la ciudad de Posadas.
En las Elecciones Legislativas del 8 de junio de 2025 estuvieron habilitados para votar 2.064 electores nacionales, distribuidos en 6 mesas en 1 centro de votación.